摘要：研究了果殼活性炭對廢水中苯酚的吸附特性，考察了接觸時間、溫度、pH值對吸附效果的影響，繪制了吸附等溫線和動力學曲線。試驗結果表明：果殼活性炭對苯酚的吸附約6h即已趨于平衡，去除率達到96.63%。該吸附過程受溫度影響不顯著；溶液pH值對吸附量影響較大，酸性至中性條件下苯酚的吸附效果更佳。在給定吸附劑濃度條件下，Langmuir和Freundlich吸附等溫式均能較好擬合平衡吸附數據，動力學試驗數據則與Lagergren準二級動力學方程的擬合度較佳。
果殼活性炭是一種優良的吸附劑，它選用優良杏殼、核桃殼、棗殼等果殼為原料，采用炭化、活化、過熱蒸汽催化等工藝精制加工而成，具有孔隙發達、比表面積巨大、化學穩定性及熱穩定性較好、原料充足等一系列優點，因此其吸附速度快、容量大，吸附后固液分離簡單、不存在二次污染，在飲用水凈化及廢水的深度處理方面，果殼活性炭具有非常重要的實用價值。
苯酚是重要的化工原料，也是水體中常見的污染物，因其毒性大已被我國環保部門和美國國家環保署等機構列為優先污染物。含苯酚廢水的無害化處理是當前環境保護領域的重要課題之一， 眾多研究者為此做出了卓有成效的努力。本文以果殼活性炭為吸附劑，對其吸附水溶液中苯酚的特性進行試驗，考察了接觸時間、溫度、pH值對吸附效果的影響，以期為果殼活性炭處理含苯酚廢水提供參考數據。
1 材料與方法
1.1 主要試劑與材料
果殼活性炭采用我們波濤凈水材料有限公司（碘值≥900~1000mg/g)，使用前用蒸餾水反復洗滌，置于烘箱在100℃左右烘20h，過篩，取20~40目顆粒，放入具塞廣口試劑瓶中，貯于干燥器中備用。苯酚、NaOH和鹽酸均為分析純。
1.2 主要儀器
UV-1600紫外可見分光光度計，THZ-C臺式恒溫振蕩器，PHS-501微機酸度計。
1.3 試驗水質
試驗采用苯酚模擬廢水。準確稱取（1.0000±0.0005）g苯酚溶于1L蒸餾水中，配置成苯酚質量濃度為1000mg/L標準溶液，再稀釋至試驗所需的濃度。
1.4 試驗方法
準確稱取（0.5000±0.0005）g吸附劑置于100mL具塞錐形瓶中，加入50.00mL不同濃度的苯酚模擬廢水，于振蕩器中恒溫振蕩（轉速為150r/min）10h，過濾，用紫外分光光度計在275nm處測定溶液中苯酚的平衡濃度。除溫度影響試驗外，其它單因素試驗均在25℃進行；除pH值影響試驗用NaOH和HCl溶液調節溶液pH值外，其余試驗均不調pH值。
單位吸附劑的平衡吸附量qe按下式計算：
qe=（Co- Ce）V/M
式中：qe—單位吸附劑的平衡吸附量，mg/g；
Co—溶液中苯酚的初始質量濃度，mg/L；
Ce—濾液中苯酚的質量濃度，mg/L；
V—苯酚溶液的體積，L；
M—吸附劑用量，g。
2 結果與討論
2.1 果殼活性炭與常用吸附劑的吸附性能比較
活性炭的優良吸附性能眾所周知，然而因其價格較高，促使許多研究者積極地尋求其它替代方案。本試驗在溫度為25℃、溶液中苯酚的初始質量濃度為50mg/L、吸附劑投加量為0.5g、吸附時間為10h條件下比較了果殼活性炭與蛭石、氧化鋁、天然沸石、紅壤、硅膠、硅藻土等6種常用吸附劑對苯酚的吸附性能，結果見表1。
表1 7種吸附劑吸性能的比較
| 吸附劑 | 苯酚去除率/% | 吸附劑 | 苯酚去除率/% |
| 果殼活性炭 | 96.63 | 紅壤 | 2.11 |
| 蛭石 | 2.48 | 硅膠 | 1.94 |
| 氧化鋁 | 2.92 | 硅藻土 | 2.33 |
| 天然沸石 | 1.09 |
由表1可知：果殼活性炭的吸附性能遠遠強于其它6種常用吸附劑。果殼活性炭的苯酚去除率可高達96.63%，而其它6種吸附劑的苯酚去除率均不到3%。綜合考慮果殼活性炭的價格及吸附性能，該材料不失為一種性價比高、實用性強的優良吸附劑。因此，深入研究果殼活性炭對廢水中苯酚的吸附特性具有一定的實用意義。
2.2 吸附動力學特性
在溫度為25℃、溶液中苯酚的初始質量濃度為200mg/L、吸附劑投加量為0.5g條件下，果殼活性炭對苯酚的吸附量隨時間的變化趨勢見圖1。
圖1的結果顯示，果殼活性炭對苯酚的吸附量在試驗初期隨吸附時間的延長急劇上升，60min即可達到吸附平衡值的70%以上；后期吸附量趨于穩定，約6h時吸附即已趨于平衡。為確保吸附達到平衡，平衡吸附試驗中均采用10h振蕩時間。
分別用Elovich、Lagergren準一級和準二級動力學方程對果殼活性炭吸附苯酚的動力學數據進行擬合，結果見表2。
表2 不同動力學方程參數估計值
| Elovich方程 | 準一級方程 | 準二級方程 | ||||||
| q=a+b lnt | ln(qe-q)=lnqe-k1t | t/p=1/(k2qe2)+t/qe | ||||||
| a | b | R2 | qe | k1 | R2 | qe | k2 | R2 |
| 1.735 | 2.249 | 0.9234 | 3.93 | 0.0031 | 0.6083 | 16.42 | 0.0036 | 0.9996 |
從表2中可知，Lagergren準二級方程擬合試驗數據的相關系數平方值R2接近于1，遠大于其它2個方程的R2值，且準二級方程中的平衡吸附量qe。與實際測得的qe數據非常接近，因此，在本試驗檢測范圍內，準二級動力學方程與試驗數據的擬合度是較佳的。
2.3 pH值對吸附的影響
在溫度為25℃、溶液中苯酚的初始質量濃度為100mg/L、吸附劑投加量為0.5g、吸附時間為10h條件下，改變溶液起始pH值，果殼活性炭對苯酚的平衡吸附量變化趨勢見圖2。
由圖2可知，當溶液pH＜7時，平衡吸附量變化不大，pH值對吸附影響不顯著；當pH＞7時，平衡吸附量隨pH值的加大而迅速降低。這可能是因為苯酚在酸性至中性水溶液中主要以分子狀態存在，與果殼活性炭表面的親和力較大，有利于吸附；而在堿性水溶液中則主要以離子狀態存在，與水的親和力大而不利于吸附。因此，利用果殼活性炭去除廢水中的苯酚應在酸性至中性溶液中進行，以達到較佳吸附效果。
2.4 溫度對吸附的影響
圖3所示為吸附劑投加量0.5g、吸附時間10h，10、25、40℃3種溫度下果殼活性炭對苯酚的吸附等溫線。
由圖3可知，果殼活性炭對苯酚的平衡吸附量隨溫度降低略有升高的趨勢，但總體來說，溫度對該吸附體系的影響不顯著。這表明，用果殼活性炭吸附去除廢水中的苯酚基本不受環境溫度的影響。
采用Langmuir方程和Freundlich方程分別對等溫吸附試驗數據進行擬合，相關參數列于表3。
表3 Langmuir方程和Freundlich方程的擬合參數
| Langmuir方程 | Freundlich方程 | |||||
| Ce=qmCe/qe-KL | lnqe=lnkF+(1/n)lnCe | |||||
| t/℃ | qm/(mg·g-1) | KL | R2 | n | kF | R2 |
| 10 | 24.681 | 0.1739 | 0.991 | 2.228 | 4.931 | 0.968 |
| 25 | 24.419 | 0.1903 | 0.992 | 2.410 | 5.174 | 0.970 |
| 40 | 23.707 | 0.1517 | 0.983 | 2.278 | 4.680 | 0.993 |
注：qm和KL為Langmuir方程參數，qm代表單位吸附劑的飽和吸附量；n和kF為Freundlich方程參數；R為線性相關系數。
從表3可以看出，不同溫度條件下果殼活性炭對苯酚的等溫吸附數據與Langmuir方程和Freundlich方程的擬合度都比較高，線性相關系數的平方值R2均大于0.96。在給定的吸附劑濃度下估算的飽和吸附量qm值用于比較不同溫度下果殼活性炭對苯酚的吸附能力具有一定參考價值，表3中數據顯示qm值隨溫度升高而逐漸減小，但差別不大，該結果與圖3的結論一致。
3 結論
(1)在與6種常見吸附劑對苯酚吸附的比較試驗中，果殼活性炭顯示出了顯著優于其它6種吸附劑的優良吸附性能。
(2)果殼活性炭對苯酚的吸附速率很快，約6h即已趨于平衡；準二級動力學方程與試驗數據的擬合度較佳，R2=0.9996。
(3)溫度對果殼活性炭吸附性能的影響不顯著；在堿性條件下，苯酚的吸附量隨pH值的加大而迅速降低，酸性至中性條件下苯酚的吸附效果更佳。
(4)在給定吸附劑濃度條件下，果殼活性炭對苯酚的等溫吸附數據與Langmuir和Freundlich方程的擬合度均比較高，R2均大于0.96，2種模型都能較好地描述果殼活性炭對苯酚的吸附規律。