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煤質(zhì)活性炭在飲用水處理應用中值得探討的問題

發(fā)布時間:2021-11-05點擊:

摘要:本文介紹了煤質(zhì)活性炭在飲用水處理應用中存在的如何選擇活性炭的性能指標,煤質(zhì)活性炭新舊國家標準的變化及煤質(zhì)活性炭的再生等值得探討問題。本文對煤質(zhì)活性炭飲用水處理的應用具有一定的意義。

1 概述

目前,我國飲用水安全問題依然嚴峻,解決飲用水安全問題任重道遠。煤質(zhì)活性炭除重點應用于個體和集體防護裝備的裝填材料外,它以其良好的吸附性能、巨大的比表面積和高度發(fā)達的孔隙結(jié)構(gòu),在飲用水處理的應用也越來越受到自來水行業(yè)的青睞。進入21世紀以來,煤質(zhì)活性炭在臭氧/生物活性炭(O3/BAC)工藝中的應用技術(shù)得到廣泛研究與發(fā)展,在我國長三角、珠三角地區(qū)相繼建成了一批采用該工藝的深度處理水廠,取得了較好的處理效果。另外,在處理突發(fā)飲用水污染事件和應急水工程項目中,煤質(zhì)活性炭也發(fā)揮了其特殊的功效。如2005年11月松花江水污染事件,2007年7月秦皇島飲用水微污染應急工程等,都是采用煤質(zhì)活性炭凈化處理解決了問題,轉(zhuǎn)危為安,使當?shù)厥忻窈壬狭税踩l(wèi)生的飲用水。

煤質(zhì)活性炭在飲用水處理應用中的地位越來越高,以日產(chǎn)10萬噸自來水廠為例,在深度處理工藝應用中需煤質(zhì)活性炭700~1200立方米,該活性炭選擇得當,應用中工藝適用,則可延長活性炭的使用壽命,到再生周期時,再生工藝和方法選用合適,則仍可延長使用壽命,從而大大降低制水成本。在應急工程,突發(fā)事件的處置應用中,煤質(zhì)炭參數(shù)的選擇也是非常值得探討的問題,選擇適宜,既可及時處理突發(fā)事故,還可降低處置費用。

2 值得探討的問題

煤質(zhì)活性炭在飲用水處理中的應用越來越多,所需的煤質(zhì)活性炭數(shù)量也越來越大,據(jù)統(tǒng)計,我國活性炭的年產(chǎn)量現(xiàn)已達到30多萬噸,占世界產(chǎn)量約1/3,其中用于凈化水用的煤質(zhì)活性炭約占40%左右,說明每年有10多萬噸煤質(zhì)活性炭投放市場進行凈化處理。隨著我國經(jīng)濟的高速發(fā)展和O3/BAC技術(shù)的推廣應用,煤質(zhì)活性炭的需求量還將擴大,因此,如何選擇參數(shù)適用的,使用功能良好的煤質(zhì)活性炭;如何用國家標準等技術(shù)文件規(guī)范煤質(zhì)炭的生產(chǎn)和應用;以及煤質(zhì)炭的再生使用和延長煤質(zhì)炭的使用壽命等問題都擺在了活性炭廠家和水行業(yè)應用部門的科技人員面前,值得深人探討。

2.1 煤質(zhì)炭的選擇

對于一個水廠或一項飲用水技改項目,當進行深度處理項目或應急工程運行籌劃時,擺在設(shè)計者、決策者面前的占投資份額較大的一筆即是煤質(zhì)活性炭的投資預算。煤質(zhì)活性炭的投資和選擇一般通過招標進行,從目前各地的招標文件看,存在一些問題:一是片面追求高指標,這里的指標主要指煤質(zhì)炭的碘值、亞甲藍吸附值、苯酚吸附值、灰分等,二是不做詳細的模擬脫除當?shù)厮|(zhì)中有機物的試驗,想當然地選擇炭型、炭種,結(jié)果是因上述問題造成投資大,而處理結(jié)果不理想的各種問題的產(chǎn)生。

大家知道,活性炭碘值、亞甲藍吸附值、苯酚吸附值只表征活性炭對碘分子、亞甲藍分子、苯酚分子的吸附能力。吸附碘的活性炭的最小孔徑為1.0nm,吸附亞甲藍的活性炭的最小孔徑為1.5nm,它們均屬于活性炭的微孔吸附范圍。天然水體中的天然有機物是多種不同有機物的混合物,如腐殖質(zhì)、親水酸類、蛋白質(zhì)、類脂、碳水化合物、羥 酸、氨基酸等,分子大小在0.5~400nm之間,分子量從200到10Dalton,因此片面追求高碘值、亞甲藍值,只說明活性炭的微孔發(fā)達而已,對有機物的脫除效果并非理想。這里推薦使用動態(tài)“柱子”試驗來進行煤質(zhì)活性炭的選擇。

動態(tài)“柱子”試驗需在要處理的源水現(xiàn)場進行,模擬市政設(shè)計院設(shè)計的處理工藝,選擇幾種煤質(zhì)活性炭為試驗炭,確定試驗條件,進出水檢測COD、UV254、氨氮、總氮、總磷、三氯甲烷等項目,繪制相關(guān)曲線,最后綜合評價,選出其中較好的適宜當?shù)厮|(zhì)的活性炭品種來,以供實際工程使用。

2.2 新舊國家標準的變化

國家標準是規(guī)范和指導產(chǎn)品研制、生產(chǎn)及應用的技術(shù)性文件。《凈化水用煤質(zhì)顆粒活性炭》GB/T7701.2-2008是最新活性炭國家標準。它代替GB/T7701.4-1997標準,是對GB/T7701.4-1997的修訂。GB/T7701.4-1997執(zhí)行10多年,存在一定不足:它的技術(shù)指標列了孔容積、比表面積、漂浮率、pH值、苯酚吸附值、水分、強度、碘值、亞甲藍吸附值、灰分、裝填密度、粒度等項目,并將碘值、亞甲藍吸附值、灰分、裝填密度進行了合格品、一級品、優(yōu)級品的分級,這就客觀上讓使用者認為碘值,亞甲藍吸附值高的、灰分、裝填密度值低的,就是品質(zhì)優(yōu)良的煤質(zhì)活性炭。同時,該標準缺少實際指導水行業(yè)使用的具體吸附有機物的指標。

GB/T7701.2-2008于2008年11月20日發(fā)布。2009年5月1日實施。與GB/T7701.4-1997相比,主要變化如下:取消了質(zhì)量分級,不再以碘值、亞甲藍吸附值、裝填密度的指標高低進行質(zhì)量分級;增定了水溶物指標;出廠檢驗項目中亞甲藍吸附值由檢驗項目更改為供需雙方商定項目;碘值更改為≥800mg/g;取消了灰份標準;孔容積與比表面積不再規(guī)定具體技術(shù)指標;增加了附錄A腐殖吸附性的測定,附錄B丹寧酸吸附的測定,附錄C水溶物測定,這些修訂都是實踐經(jīng)驗的總結(jié),是比較科學的,下面詳細介紹這些變化的科學依據(jù)。

碘的分子量為254,亞甲藍的分子量為374,二者的平均分子直徑為0.84nm和0.96nm,較佳的吸附孔徑范圍是1.7~5nm和1.6~5.7nm,由此可見,碘值、亞甲藍值主要是表征活性炭的微孔,特別是微孔的發(fā)達程度,而天然水體中的有機物是多種不同有機物的混合物,有機物的分子大小和分子量分布差異較大,分子大小在0.5~400nm間。 活性炭的孔可分為:一級微孔(<0.8nm)和二級微孔(0.8-2nm),中孔(2~50nm)和大孔(>50nm),對天然水體中有機物具有吸附作用的是活性炭的二級微孔和中孔2,因此,2008版國家標準,取消了碘值、亞甲藍值的質(zhì)量分級,不再以碘值、亞甲藍 值的高低確定合格品等。

灰分與活性炭的原料有關(guān),木質(zhì)炭灰分很少,煤質(zhì)炭的灰分來源于煤中的礦物質(zhì)。灰分為煤質(zhì)活性炭的無用物,活性炭制造廠家力求通過精選灰分含量低的原煤作基質(zhì)降低成品活性炭的灰分,對于煤質(zhì)炭來講,固化在活性炭中的灰分不可怕,因為它大部分不溶于水,如SiO2等,而應重視的是水溶性灰分,即能溶解至水體中的物質(zhì),因此,2008版國家標準,取消了灰分指標,而增加了水溶物項目指標,充分體現(xiàn)實用性。

為了切合水行業(yè)的實際吸附有機物的需求,在2008版國家標準中增加了腐殖酸吸附值、丹寧酸吸附值特殊吸附試驗技術(shù)要求。因為天然水體中的腐殖質(zhì)主要包括腐殖酸,丹寧酸這些大分子有機物;美國AWWA標準就有丹寧酸的試驗方法,通過增加腐殖酸、丹寧酸吸附性能,使煤質(zhì)活性炭更切合水行業(yè)的實際使用,突出煤質(zhì)活性炭對大分子有機物的吸附性能。

2.3 再生問題

活性炭如果用過一次就拋棄,其吸附的有害物質(zhì)會引起二次污染,也浪費活性炭資源,增加操作費用。因此,活性炭的再生從經(jīng)濟、環(huán)境保護角度來看是很有必要的,對于煤質(zhì)活性炭來講,再生顯得更為重要,因為飲用水中的有機污染物大多可解吸、脫附,且已有多個再生使用的實例。粉狀煤質(zhì)活性炭用于應急處理水源突發(fā)污染事件,使用后單獨分離,回收,再生較為困難,一般隨水廠的污泥一并處理。

顆粒煤質(zhì)活性炭在飲用水處理應用中一般有兩種應用方式,一種為濾池應用,即在飲用水常規(guī)處理(混凝、沉淀、過濾、消毒)基礎(chǔ)上,在常規(guī)過濾前后,增加活性炭濾池達到過濾與吸附雙重作用。第二種為生物活性炭應用方式。

這兩種應用方式中的活性炭都可以進行再生處理。如何確定使用中的活性炭需要再生,可以從出水水質(zhì)的變化及提取濾池中活性炭樣品進行分析等多個渠道進行。一般情況下,濾池應用方式中的煤質(zhì)活性炭,正常使用一年后;生物活性炭應用方式中的煤質(zhì)活性炭,正常使用兩年后,應進行再生,并補充新炭。

再生方法應用廣泛的是熱再生法,在再生爐中加熱再生。需再生的活性炭在再生爐內(nèi)要經(jīng)歷3個階段:干燥、分解和活化再生。干燥階段,大約100℃,水蒸汽和易揮發(fā)物質(zhì)被蒸發(fā)除去。然后升溫至650~760℃,使有機物被分解成揮發(fā)性的碳氫化合物,后再升溫至900℃左右,水蒸汽活化,完成煤質(zhì)活性炭的再生。

煤質(zhì)活性炭通過再生一次,得率大約在85%左右,性能恢復率在85%~95%之間,一般再生得率的多少取決于煤質(zhì)炭的強度和吸附有機物的程度,性能恢復率取決于活化工藝和吸附有機物質(zhì)的種類,煤質(zhì)活性炭強度較高,吸附的有機物易于脫附,再控制好再生活化工藝就會取得再生得率高,性能恢復率高的效果。

在再生問題上值得深入探討的是,如何爭取更多再生次數(shù),使煤質(zhì)活性炭總體使用周期更長的問題。實踐經(jīng)驗證明,初選煤質(zhì)炭的強度要高,但吸附性能不取最高的,這樣既保證了使用性能,還能延長再生次數(shù),使總體煤質(zhì)炭使用壽命延長。從理論上講,煤質(zhì)炭吸附性能高,需要活化程度高,而活化程度是要影響強度指標的,活化程度高的炭,強度必然降低。因此,煤質(zhì)活性炭初選時一定要保證吸附性能滿足需要的前題下,選擇強度較高的炭種,這樣既經(jīng)濟又適用,還延長了再生周期,是一舉多利的好選擇。

3 結(jié)論

煤質(zhì)活性炭在飲用水處理應用中選炭是關(guān)鍵,有條件的水廠可進行動態(tài)“柱子”試驗對多種煤質(zhì)活性炭進行現(xiàn)場運行,通過試驗選取適宜的炭種。無條件自行試驗的,可委托研究部門]或活性炭生產(chǎn)廠家?guī)椭囼灐5庵担瑏喖姿{值不宜選指標最高的,應進行腐殖酸、丹寧酸吸附性能評價和強度類物理性能綜合評價,以滿足煤質(zhì)活性炭的使用功能。

GB/T771.2-2008國家標準已開始實施,它是指導和規(guī)范煤質(zhì)活性炭生產(chǎn)和水處理應用企業(yè)的技術(shù)文件。各生產(chǎn)和應用企業(yè)應切實遵照標準實踐,并在實踐中不斷總結(jié)經(jīng)驗,為下一次修訂積累科學依據(jù)。

再生問題要在初選煤質(zhì)炭時就加以關(guān)注,再生方法可采用熱再生法,通過再生延長煤質(zhì)炭使用壽命,從而降低制水成本。


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