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技術(shù)問(wèn)答

活性炭負(fù)載Cu催化劑及其應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2020-05-20點(diǎn)擊:

在活性炭上負(fù)載CuO催化劑的研究也受到重視。在相同的實(shí)驗(yàn)條件下對(duì)負(fù)載活性炭上的CuO、Fe2O3和V2O5對(duì)于同時(shí)脫除煙氣中的SO2、NO和HCl的性能進(jìn)行了對(duì)比研究。SO2在金屬氧化物上的催化過(guò)程包括三個(gè)階段:SO2吸附形成亞硫酸鹽、亞硫酸鹽氧化形成硫酸鹽、硫酸鹽分解放出SO2。而且,在實(shí)驗(yàn)中CuO/活性炭?jī)H僅作為吸附劑,并在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)氧化銅在催化過(guò)程中生成了硫酸銅,使催化劑失活。

活性炭負(fù)載Cu催化劑及其應(yīng)用

另外,有研究報(bào)道指出:活性炭作為催化劑載體在低溫下具有較高的催化活性,并且酸處理能夠提高其催化活性,促進(jìn)活性炭上負(fù)載的活性物質(zhì)的均勻分散。對(duì)此,針對(duì)CuO/活性炭對(duì)SO2的催化氧化作了相關(guān)研究,研究的結(jié)論指出:明顯影響催化劑CuO/活性炭催化劑活性的因素包括酸處理過(guò)程、負(fù)載金屬以及載體顆粒的尺寸。金屬負(fù)載和酸處理的確能夠提高材料的氧化活性,原因是這兩個(gè)過(guò)程能夠促進(jìn)SO2的吸附和轉(zhuǎn)移。因此,相對(duì)來(lái)說(shuō),載體物理性質(zhì)(如孔結(jié)構(gòu))的影響小于活性炭表面化學(xué)性質(zhì)的影響。

以活性炭為載體,CuO、ZnO和硝酸等為改性劑,采用等體積浸漬法制備了一系列吸附脫硫劑,采用靜態(tài)吸附法和固定床動(dòng)態(tài)吸附法,對(duì)脫硫劑在柴油吸附脫硫中的吸附性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

研究結(jié)果表明,活性炭基吸附劑能夠有效地脫除柴油中的含硫化合物。改性后活性炭的吸附脫硫性能要好于活性炭原樣,活性炭負(fù)載CuO的脫硫性能要好于負(fù)載ZnO,活性炭混合負(fù)載CuO/ZnO的脫硫性能與單獨(dú)負(fù)載CuO或ZnO相差不大;活性炭經(jīng)硝酸活化后再負(fù)載CuO(AC-N-A)的脫硫性能大大提高,其脫硫性能要好于直接負(fù)載CuO。活性炭負(fù)載CuO和ZnO主要脫除了柴油中的二苯并噻吩及其衍生物。

表面酸、堿性官能團(tuán)的測(cè)定結(jié)果表明,所制備的脫硫劑表面堿性官能團(tuán)的含量大于表面酸性官能團(tuán)的含量。

焙燒和硝酸活化對(duì)活性炭的比表面積、孔容和平均孔徑的影響不大,其較佳孔徑主要集中在20-30A之間。

差熱-熱重分析表明,硝酸鋅晶體與硝酸銅晶體受熱到350℃基本分解為CuO和ZnO,活性炭在200-550℃之間受熱穩(wěn)定。

X射線衍射分析表明,脫硫劑CuO/活性炭在350℃下焙燒出現(xiàn)了Cu2O的衍射峰,這是C將部分CuO還原為Cu2O;在500℃和700℃下焙燒出現(xiàn)了單質(zhì)Cu的衍射峰,這是C將部分Cu的氧化物還原為單質(zhì)Cu;吸附脫硫后CuO/活性炭中Cu2O的衍射峰消失,這可能是Cu2O參與了硫的脫除;脫硫劑ZnO/活性炭中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)Zn以任何物相存在的衍射峰,這說(shuō)明活性組分均勻分散在活性炭表面。

脫硫劑用于FCC柴油吸附脫硫評(píng)價(jià)的結(jié)果表明,脫硫劑CuO/活性炭、ZnO/活性炭、CuO-ZnO/活性炭和AC-N-A的吸附飽和硫容分別為0.587%、0.531%、0.596%和0.808%;

脫硫劑用于模型化合物吸附脫硫評(píng)價(jià)的結(jié)果表明:

活性炭、CuO/活性炭、ZnO/活性炭和AC-N-A對(duì)噻吩的吸附飽和硫容分別為0.261%、0.325%、0.298%和0.470%,對(duì)苯并噻吩的吸附飽和硫容分別為1.076%、1.354%、1.251%和1.826%,脫硫劑能夠選擇性地吸附、脫除苯并噻吩。所制備的脫硫劑吸附飽和硫容的大小順序?yàn)椋篈C-N-A>CuO-ZnO/活性炭>CuO/活性炭>ZnO/活性炭>活性炭。

靜態(tài)吸附脫硫評(píng)價(jià)結(jié)果表明:

在CuO負(fù)載量為4.0%、ZnO負(fù)載量為2.0%、油劑比為1.0、浸泡時(shí)間為2h及脫硫溫度為80℃時(shí),脫硫劑CuO/活性炭、ZnO/活性炭、CuO-ZnO/活性炭和AC-N-A的較大脫硫率分別為45.27%、44.40%、45.76%和60.95%。

固定床動(dòng)態(tài)吸附脫硫評(píng)價(jià)的結(jié)果表明: 

在CuO負(fù)載量為4.0%,ZnO負(fù)載量為2.0%、焙燒溫度為350℃、焙燒時(shí)間為2.0h、脫硫溫度為80℃、空速為2.0h-1及油劑比為1.0時(shí),脫硫劑CuO/活性炭、ZnO/活性炭和CuO-ZnO/活性炭的較大脫硫率分別為46.98%、43.91%和47.82%; 

在CuO負(fù)載量為4.0%、焙燒溫度為350℃、焙燒時(shí)間為2.0h、脫硫溫度為100℃、空速為2.0h-1及油劑比為1.0時(shí),脫硫劑AC-N-A的較大脫硫率為70.60%。

脫硫劑AC-N-A的再生研究結(jié)果表明,采用氣體吹掃熱再生和有機(jī)溶劑洗脫再生對(duì)失活后脫硫劑有一定的再生效果。

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